CH01_ATOM
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LESSON03 / 05
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VERIFIED2026.05.27

Electrons fill orbitals by three rules.

전자 배치, Aufbau·Hund·Pauli

Electron configuration: Aufbau · Hund · Pauli

주기율표를 보면 왜 어떤 줄은 두 칸이고 어떤 줄은 여덟 칸, 열여덟 칸으로 늘어날까요. 이 모양은 누군가 임의로 정한 것이 아니라, 원자 속 전자들이 자리를 채워 나가는 단 세 가지 규칙에서 저절로 만들어집니다.

Why does the periodic table have rows of two, eight, or eighteen columns? That shape was not decided by anyone; it emerges naturally from just three rules governing how electrons fill their positions inside an atom.

첫째, 전자는 에너지가 낮은 방부터 차례로 채웁니다(Aufbau 원리: 1s → 2s → 2p → 3s → 3p → 4s → 3d 순서). 둘째, 한 방(오비탈)에는 전자가 최대 두 개까지만, 그것도 서로 반대 방향의 스핀으로만 들어갈 수 있습니다(Pauli 배타 원리). 셋째, 에너지가 같은 방이 여러 개일 때(p, d처럼)는 한 방에 둘씩 몰아넣기 전에 먼저 각 방에 하나씩 채워 넣습니다(Hund 규칙).

First, electrons fill the lowest-energy room first (Aufbau principle: 1s → 2s → 2p → 3s → 3p → 4s → 3d ...). Second, each room (orbital) holds at most two electrons, and they must have opposite spins (Pauli exclusion principle). Third, when multiple rooms at the same energy are available (as in p or d subshells), each room receives one electron before any room receives a second (Hund's rule).

세 규칙을 알면 어떤 원소든 전자가 어떻게 배치되는지 직접 그려 낼 수 있고, 그 배치가 곧 그 원소의 화학적 성질과 주기율표에서의 자리를 결정합니다. 아래에서 원소를 골라 가며 전자가 규칙에 따라 어떻게 채워지는지 한 칸씩 따라가 보세요.

Knowing these three rules, you can draw the electron configuration of any element from scratch, and that configuration directly determines the element's chemical properties and its position in the periodic table. Use the workbench below to select different elements and follow, step by step, how electrons fill in according to the rules.

Fe (Z=26) · [Ar] 4s² 3d⁶ELECTRON FILLING
26 (Fe)
이론 · 깊이 보기
Theory · in depth

세 규칙이 만드는 주기율표.

Three rules that build the periodic table.

전자는 도대체 어떤 순서로, 어떤 규칙을 따라 제자리를 찾아갈까요?

극장에 들어온 관객이 빈 좌석을 찾아 앉는 모습을 떠올려 보세요. 사람들은 보통 무대가 잘 보이는 앞자리, 즉 "좋은 자리"부터 채우려 합니다. 원자 속 전자도 똑같습니다. 전자는 가능한 한 에너지가 낮은 "편안한 방"부터 차례로 채워 들어가는데, 이것이 쌓음 원리(Aufbau)입니다. 독일어 Aufbau는 "쌓아 올린다"는 뜻으로, 전자가 한 층 한 층 차곡차곡 쌓이듯 채워진다는 그림을 잘 보여 줍니다.

그런데 좌석에는 규칙이 있습니다. 한 자리(오비탈)에는 두 명까지만 앉을 수 있고, 그것도 서로 반대 방향을 봐야 합니다 (스핀이 반대). 이것이 파울리 배타 원리(Pauli)입니다. 또 같은 값의 옆자리들이 여러 개 비어 있을 때는, 한 자리에 둘이 끼어 앉기 전에 먼저 빈 자리마다 한 명씩 흩어져 앉습니다. 이것이 훈트 규칙(Hund)입니다. 놀랍게도 이 단순한 세 규칙만으로 주기율표의 복잡한 모양이 통째로 설명됩니다.

In what order, and following which rules, do electrons find their places?

Picture the audience filing into a theatre and searching for empty seats. People normally head for the best seats first — the front rows with the clearest view of the stage. Electrons behave exactly the same way. They fill the most "comfortable room" — the lowest available energy level — first, and this is the Aufbau principle. The German word Aufbau means "to build up," capturing the image of electrons stacking neatly, layer by layer.

The seating, however, comes with strict rules. Each seat (orbital) holds at most two people, and they must face opposite directions (opposite spins). That is the Pauli exclusion principle. Furthermore, when several equivalent seats in a row are empty, people spread out — one to a seat — rather than squeezing together before the empties are claimed. That is Hund's rule. Remarkably, these three simple rules alone account for the entire, apparently complex shape of the periodic table.

Q1 4s 가 3d 보다 바깥인데, 왜 4s 를 먼저 채울까요?
이름만 보면 3d가 4s보다 안쪽이라 먼저 채워질 것 같지만, 실제 채우는 순서는 껍질 번호(n)가 아니라 에너지의 높낮이로 정해집니다. 전자가 느끼는 에너지는 대략 (n + ℓ) 값이 작을수록 낮고, 값이 같으면 n이 작은 쪽이 낮습니다(마델룽 규칙). 4s는 n + ℓ = 4 + 0 = 4 이고 3d는 3 + 2 = 5 이므로, 4s가 더 낮은 에너지라 먼저 채워집니다. 이것이 칼륨과 칼슘이 3d를 건너뛰고 4s부터 채우는 까닭이고, 그 덕분에 4주기가 18칸이 아니라 먼저 양 끝부터 채워지는 모양이 됩니다. 다만 일단 채워진 뒤의 에너지 순서는 또 달라서, 이온이 될 때는 4s 전자가 먼저 빠져나갑니다.
Q1 4s is further out than 3d — so why does 4s fill first?
The name alone suggests 3d should fill before 4s since its shell number is lower, but the actual filling order is set by energy level, not shell number. The energy an electron experiences is approximately proportional to (n + ℓ); lower values mean lower energy, and if two orbitals share the same (n + ℓ), the one with the smaller n fills first (Madelung rule). For 4s, n + ℓ = 4 + 0 = 4; for 3d, n + ℓ = 3 + 2 = 5. Therefore 4s is lower in energy and fills first. That is why potassium and calcium skip 3d and fill 4s. However, once filled, the energy ordering can reverse: when transition metals are ionised, the 4s electrons are lost first.
Q2 훈트 규칙은 왜 굳이 전자를 흩어서 같은 방향으로 놓을까요?
전자는 모두 음전하라 서로 밀어냅니다. 같은 방에 둘을 몰아넣으면 가까이 붙어 반발 에너지가 커지므로, 빈 방이 남아 있는 한 전자는 서로 다른 방에 흩어져 앉는 쪽이 더 편합니다. 게다가 양자역학적으로는 스핀까지 같은 방향으로 나란히 두면 에너지가 한 번 더 낮아집니다(교환 에너지). 그래서 p나 d처럼 에너지가 같은 방이 여러 개일 때는 먼저 한 칸씩 같은 방향(↑)으로 채운 뒤에야 두 번째 전자(↓)를 넣습니다. 이 흩어진 채로 짝을 짓지 않은 전자들이 많을수록 원자는 자석의 성질(자성)을 강하게 띠는데, 철이 강한 자석이 되는 비밀도 바로 여기에 있습니다.
Q2 Why does Hund's rule specifically spread electrons out with the same spin direction?
All electrons carry a negative charge and repel one another. Forcing two into the same orbital brings them uncomfortably close and raises the repulsion energy, so as long as empty orbitals are available, electrons prefer to spread out. Additionally, quantum mechanics shows that aligning spins in the same direction lowers the energy still further through exchange energy. Consequently, when equivalent orbitals are available (p or d subshells), electrons fill one per orbital, all spin-up (↑), before any second electron (↓) enters. The greater the number of unpaired electrons that result, the stronger the atom's magnetic moment — this is precisely why iron is a powerful magnet.
① 쌓음 원리 (Aufbau): 낮은 에너지부터
전자는 에너지가 낮은 오비탈부터 차례로 채워집니다. 그 순서는 1s → 2s → 2p → 3s → 3p → 4s → 3d → 4p → 5s → 4d → 5p → 6s → 4f → 5d → 6p 처럼 이어집니다. 이름의 숫자(껍질 n) 순서가 아니라, n과 부껍질 기호(s, p, d, f)가 함께 정하는 실제 에너지 순서를 따른다는 점이 핵심입니다. 그래서 4s가 3d보다 먼저 채워지는 일이 생깁니다.
② 파울리 배타 원리: 한 방에 둘, 스핀은 반대
하나의 오비탈에는 전자가 최대 두 개까지만 들어갈 수 있고, 그 둘은 반드시 서로 반대 스핀(↑↓)이어야 합니다. 전자는 같은 양자 상태를 둘이 공유할 수 없는 입자(페르미온)이기 때문입니다. 만약 이 규칙이 없었다면 모든 전자가 가장 낮은 1s로 몰려 들어, 원소마다 다른 성질도, 화학 결합도, 세상의 다양함도 존재하지 못했을 것입니다.
③ 훈트 규칙: 먼저 흩어 앉고 나중에 짝짓기
에너지가 같은 오비탈이 여러 개일 때(p는 3개, d는 5개), 전자는 한 오비탈에 둘씩 채우기 전에 먼저 각 오비탈에 하나씩 같은 스핀으로 흩어져 들어갑니다. 그래야 전자 사이의 반발이 줄고 교환 에너지로 더 안정해지기 때문입니다. 이렇게 짝짓지 않은 전자의 수가 그 원소의 자성과 반응성을 좌우합니다.
④ 작은 예외, 큰 의미: Cr 과 Cu
크로뮴(Cr)은 4s² 3d⁴ 대신 4s¹ 3d⁵, 구리(Cu)는 4s² 3d⁹ 대신 4s¹ 3d¹⁰ 이 됩니다. d 오비탈이 절반(d⁵)이나 완전히(d¹⁰) 채워진 상태가 특별히 안정해서, 4s에서 전자 하나를 빌려 그 안정한 배치를 만드는 쪽을 택한 것입니다. 규칙을 깨는 듯한 이 예외가, 오히려 전자 배치의 안정성이 얼마나 중요한지를 보여 줍니다.
핵심 주기율표의 모양(s 블록 2칸, p 블록 6칸, d 블록 10칸, f 블록 14칸)은 누가 정한 것이 아니라, 이 세 규칙과 네 양자수(n, ℓ, m, s)에서 저절로 따라 나옵니다. 한마디로 "화학은 전자 배치다"라고 할 수 있습니다.
① Aufbau principle: lowest energy first
Electrons fill orbitals in order of increasing energy: 1s → 2s → 2p → 3s → 3p → 4s → 3d → 4p → 5s → 4d → 5p → 6s → 4f → 5d → 6p. The crucial point is that this order is determined by actual energy level, not by shell number alone. That is why 4s fills before 3d.
② Pauli exclusion principle: two per orbital, opposite spins
At most two electrons can occupy a single orbital, and they must have opposite spins (↑↓). Electrons are fermions: no two can share the same quantum state. Without this rule every electron would collapse into the lowest 1s orbital, and there would be no distinct elemental properties, no chemical bonding, and no diversity in matter.
③ Hund's rule: spread first, pair second
When several orbitals share the same energy (p subshell has 3, d subshell has 5), electrons enter one per orbital with the same spin before any orbital receives a second electron. This minimises repulsion between electrons and lowers energy through exchange. The number of unpaired electrons that result governs an element's magnetic character and reactivity.
④ Small exceptions, large meaning: Cr and Cu
Chromium (Cr) adopts 4s¹ 3d⁵ instead of the expected 4s² 3d⁴, and copper (Cu) adopts 4s¹ 3d¹⁰ instead of 4s² 3d⁹. A half-filled (d⁵) or fully filled (d¹⁰) d subshell is especially stable, so each element transfers one electron from 4s to achieve that more stable arrangement. These apparent rule-breaks actually underscore how decisive configurational stability is.
Key insight The shape of the periodic table — s block 2 columns, p block 6, d block 10, f block 14 — was not designed by anyone. It follows automatically from these three rules and four quantum numbers (n, ℓ, m, s). In short: "chemistry is electron configuration."
쉽게 말하면

전자가 자리를 잡는 모습은 버스에 사람들이 타는 것과 비슷합니다. 먼저 편한 앞자리(낮은 에너지)부터 채우고 (Aufbau), 한 좌석에는 두 명까지만 그것도 서로 등지고 앉으며(Pauli), 빈 두 자리가 나란히 있으면 모르는 사람 옆에 끼어 앉기보다 일단 한 자리씩 떨어져 앉습니다(Hund). 이 세 가지 자리잡기 습관만 알면 어떤 원소든 전자가 어떻게 앉을지 그릴 수 있고, 그 자리 배치가 곧 그 원소의 성격이 됩니다.

IN PLAIN TERMS

Electrons filling orbitals are like passengers boarding a bus. They head for the comfortable front seats first (Aufbau), at most two per seat with their backs to each other (Pauli), and if two seats are free side by side, each passenger takes a seat alone rather than squeezing next to a stranger (Hund). Master these three seating habits and you can map out how any element's electrons arrange themselves, and that map is the element's character.

학술 · 수식으로 다지기
네 양자수와 오비탈의 정원
전자의 상태는 네 양자수로 완전히 지정됩니다. 주양자수 n(껍질), 방위양자수 ℓ = 0, 1, ..., n−1(부껍질 s, p, d, f), 자기양자수 m = −ℓ, ..., +ℓ(오비탈), 그리고 스핀 m_s = $\pm \tfrac{1}{2}$ 입니다. 파울리 원리에 따라 네 양자수가 모두 같은 전자는 둘이 될 수 없으므로, 한 오비탈(고정된 n, ℓ, m)에는 스핀이 반대인 전자 2개가 정원이 됩니다.
마델룽(n + ℓ) 규칙
오비탈 채움 순서는 대체로 (n + ℓ)가 작은 것부터, 같으면 n이 작은 것부터입니다. 예를 들어 4s(n+ℓ = 4)는 3d(n+ℓ = 5)보다 먼저 채워집니다. 이는 안쪽 전자의 가림(shielding)과 침투(penetration) 효과로 부껍질의 에너지가 갈라지기 때문이며, 다전자 원자에서 에너지가 더 이상 n만으로 정해지지 않는다는 사실을 반영합니다.
훈트 규칙과 교환 에너지
같은 에너지(겹친) 오비탈에서 스핀을 나란히 둔 전자쌍이 많을수록 계의 에너지는 교환 에너지만큼 낮아집니다. 그래서 바닥 상태는 짝짓지 않은 전자(홀전자) 수가 최대, 총 스핀 S가 최대인 배치가 됩니다. 홀전자 수는 그 원소의 상자성·강자성과 직결되며, Fe(3d⁶, 홀전자 4개)가 강한 자성을 띠는 까닭이 여기에 있습니다.
출처 OpenStax Chemistry 2e Ch.6 (CC BY 4.0) · Atkins, Physical Chemistry 11e Ch.8 · McQuarrie & Simon, Physical Chemistry (양자수·쌓음 원리) · W. Pauli (1925), F. Hund (1927) · NIST Atomic Reference Data.
Academic · Consolidating the mathematics
Four quantum numbers and orbital capacity
An electron's state is fully specified by four quantum numbers: principal quantum number n (shell), azimuthal quantum number ℓ = 0, 1, ..., n−1 (subshells s, p, d, f), magnetic quantum number m = −ℓ, ..., +ℓ (individual orbitals), and spin m_s = $\pm \tfrac{1}{2}$. By the Pauli principle no two electrons can share all four quantum numbers, so each orbital (fixed n, ℓ, m) holds exactly two electrons with opposite spins.
Madelung (n + ℓ) rule
Orbitals fill in order of increasing (n + ℓ); when two orbitals share the same (n + ℓ), the one with smaller n fills first. For example, 4s (n + ℓ = 4) fills before 3d (n + ℓ = 5). This arises because shielding and penetration effects split subshell energies in many-electron atoms, so energy no longer depends on n alone.
Hund's rule and exchange energy
The more spin-parallel electron pairs occupy degenerate orbitals, the more the system's energy is lowered by exchange energy. Consequently, the ground state maximises the number of unpaired electrons (maximum total spin S). The number of unpaired electrons directly determines an element's paramagnetism or ferromagnetism — hence Fe (3d⁶, 4 unpaired electrons) is a strong magnet.
Sources OpenStax Chemistry 2e Ch.6 (CC BY 4.0) · Atkins, Physical Chemistry 11e Ch.8 · McQuarrie & Simon, Physical Chemistry (quantum numbers and Aufbau) · W. Pauli (1925), F. Hund (1927) · NIST Atomic Reference Data.
실제 세계의 응용
Real-world applications
자성 · Fe·Co·Ni
자석이 되는 원소
철·코발트·니켈은 d 오비탈에 짝짓지 않은 전자가 많아 강한 자성을 띱니다. 훈트 규칙이 만든 홀전자가 모터, 하드디스크, 스피커의 자석으로 이어집니다.
화학 · 가전자
원소의 성격 예측
전자 배치만 보면 그 원소가 전자를 내줄지 받을지, 몇 가의 이온이 될지 짐작할 수 있습니다. 가장 바깥 배치가 곧 그 원소의 화학적 성격표인 셈입니다.
조명 · LED
색을 내는 전이금속
전이금속과 란타넘족의 부분적으로 채워진 d·f 오비탈은 특정 색의 빛을 흡수·방출합니다. 보석의 빛깔과 디스플레이의 형광체 색이 이 전자 배치에서 나옵니다.
촉매 · d-블록
화학 공정의 일꾼
d 오비탈의 전자가 들고 나기 쉬운 전이금속은 반응을 도와주는 촉매로 탁월합니다. 백금, 니켈, 철은 자동차 배기가스 정화와 비료 합성 등 산업의 핵심 촉매입니다.
반도체 · Si
실리콘의 결합
규소의 3s²3p² 가전자 4개가 이웃과 손을 잡아 다이아몬드 구조를 만듭니다. 이 전자 배치가 반도체로서의 성질을 정하고, 모든 칩의 기초가 됩니다 (Ch.11).
분광 · 지문
원소의 스펙트럼 지문
전자가 정해진 오비탈 사이를 건너뛰며 내는 빛의 색이 원소마다 다릅니다. 이 스펙트럼을 읽어 시료나 별의 성분을 알아내는 분석이 가능합니다.
Magnetism · Fe · Co · Ni
Elements that become magnets
Iron, cobalt, and nickel carry many unpaired electrons in their d orbitals, giving them strong magnetic moments. Those unpaired electrons — a direct product of Hund's rule — end up in the magnets of motors, hard drives, and speakers.
Chemistry · Valence electrons
Predicting elemental character
From an element's electron configuration alone you can predict whether it will donate or accept electrons and what ionic charge it prefers. The outermost configuration is effectively the element's chemical identity card.
Lighting · LEDs
Transition metals that produce colour
Partially filled d and f orbitals in transition metals and lanthanides absorb and emit specific wavelengths of light. The colours of gemstones and the phosphors in displays all originate in these electron configurations.
Catalysis · d-block
Workhorses of industrial chemistry
Transition metals can accept and release d-orbital electrons relatively easily, making them excellent catalysts. Platinum, nickel, and iron catalyse automotive exhaust treatment and ammonia synthesis for fertilisers, among many other industrial processes.
Semiconductors · Si
Silicon's bonding
Silicon's four valence electrons (3s²3p²) bond with four neighbours to form the diamond cubic structure. This electron configuration defines its semiconductor properties and is the foundation of every computer chip (Ch.11).
Spectroscopy · Fingerprints
Spectral fingerprints of elements
The colours of light emitted when electrons jump between fixed orbitals are unique to each element. Reading those spectra allows scientists to identify the elemental composition of a sample or a distant star.
정리

전자는 낮은 에너지부터 채우고(Aufbau), 한 오비탈에 반대 스핀으로 둘까지만 들어가며(Pauli), 같은 에너지 방이 여럿이면 먼저 흩어 앉습니다(Hund). 이 세 규칙과 네 양자수가 주기율표의 s·p·d·f 블록 모양을 통째로 만들어 냅니다. 그리고 그렇게 정해진 전자 배치, 특히 가장 바깥 전자의 모습이 그 원소의 화학적 성격과 자성, 주기율표에서의 자리를 결정합니다. 다음 레슨에서는 핵 속 중성자와 바깥 전자를 건드릴 때 같은 원소가 어떻게 동위원소와 이온이라는 다른 얼굴을 갖게 되는지 살펴봅니다.

Summary

Electrons fill from lowest energy upward (Aufbau), at most two per orbital with opposite spins (Pauli), spreading one per orbital before pairing up when degenerate orbitals are available (Hund). These three rules and four quantum numbers generate the entire s, p, d, f block structure of the periodic table. The electron configuration they produce, especially the outermost electrons, determines every element's chemical character, magnetic behaviour, and position in the table. The next lesson explores what happens when you alter the neutrons in the nucleus or the electrons in the shell, giving the same element a new face as an isotope or an ion.

CHECK 스스로 확인하기

1. 산소(Z=8)의 2p 오비탈에 전자 4개가 들어갈 때, 훈트 규칙에 따르면 어떻게 배치될까요?
→ 세 개의 2p 방에 먼저 ↑를 하나씩 채운 뒤, 한 방에 ↓를 더해 (↑↓)(↑)(↑)가 됩니다. 홀전자 2개가 남습니다.

2. 4s와 3d 중 보통 먼저 채워지는 쪽은 어디이며, 그 까닭은?
→ 4s입니다. n + ℓ 값이 4s는 4, 3d는 5로 4s가 에너지가 더 낮기 때문입니다(마델룽 규칙).

3. 크로뮴(Cr)이 4s² 3d⁴ 가 아니라 4s¹ 3d⁵ 이 되는 까닭은 무엇일까요?
→ d 오비탈이 절반 채워진(d⁵) 상태가 특별히 안정해서, 4s에서 전자 하나를 옮겨 더 안정한 배치를 만들기 때문입니다.

CHECK Test yourself

1. When 4 electrons occupy the 2p orbitals of oxygen (Z=8), how are they arranged according to Hund's rule?
The three 2p orbitals first each receive one spin-up electron (↑), then one receives a spin-down partner: (↑↓)(↑)(↑). Two unpaired electrons remain.

2. Which fills first, 4s or 3d, and why?
4s fills first. Its (n + ℓ) value is 4 compared to 5 for 3d, meaning 4s is lower in energy (Madelung rule).

3. Why does chromium (Cr) adopt 4s¹ 3d⁵ rather than the expected 4s² 3d⁴?
A half-filled d subshell (d⁵) is especially stable, so one electron moves from 4s to 3d to achieve that configuration.

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